测量pH的电极系统

    pH仪表测量的工作电极种类较多，有氢电极、醌一氰醌电极、金属锑电极、玻璃电极等。由于前三种电极在含有某些氧化性或还原性物质的溶液中，电极特性会引起变化，测量误差大或由于操作不便等原因，目前应用广泛的是玻璃电极。

    在1909年Haher和Klemensiewicz发明了初的玻璃电极，在一个玻璃泡内装入盐酸溶液，插入铂丝。这种装置的作用，就像是一个氢电极。现在的玻璃电极的形式，是建立在Maclnnes和DDle的工作的基础上的。他们将一片软玻璃薄膜熔封于一支硬玻璃管的一端面，用一根Ag-AgCL电极作为内PH电极，用这种电极代替了氢电极。日前通用的已商品化的玻璃电极下端是由具有氢电极功能的钠玻璃或锂玻璃熔融吹制成的敏感薄膜，根据膜的特性，玻璃电极可分为一般用、低温用、高温用、高碱用和耐辐照等类型；形状有球形、圆柱体形、毛细管形等多种，实验室常用的是球形、薄膜约0.1mm左右，电阻值在兆欧姆数量级。玻璃电极的内参比电极通常为Ag-AgCL电极，浸在含有氯离子的磷酸盐缓冲液内，电极球泡上部分为普通的玻璃管，在玻璃电极中，内参比电极的电位是恒定的，当玻璃电极浸人到被测溶液中时，玻璃膜处于H⁺离子活度一定的内部缓冲液和待测溶液之间，玻璃薄膜内外侧所产生的电位差与外部待测溶液中H⁺离子活度呈线性关系。

    当一对电极的电位差为零时，被测溶液的pH值称为零电位p H值，这是电极（pH电极）与电位计相配套的一个重要参数。国产玻璃电极与饱和甘汞电极建立的零电位pH值有7士1 (pH)和2士1 (pH)两种规格，选择时应注意与pH计配套。